ログイン可能な時間帯を制限するだけであれば、/etc/security/time.confを
設定することで行えます。
http://www.atmarkit.co.jp/fsecurity/rensai/securitytips/036time.html

まずこちらで、
・月曜〜金曜は    PM４：００〜PM６：００
・土日        PM１２：００〜PM６：００
にしかログインできないようにしてください。

そして状況的には「時間が来たら強制的に利用終了」もされたいのだと思います。

shutdownしてしまっても良ければ、cronでできます。
[アクセサリ]→[端末]から
sudo crontab -e
として、

00    18   *   *   *   shutdown -h +5

を設定しておけば毎日18:00になるとシャットダウンプロセスが開始され、
18:05に電源を切る処理が走ります。

hitoさん。ありがとうございます。
>ログイン可能な時間帯を制限するだけであれば、/etc/security/time.confを
>設定することで行えます。
>http://www.atmarkit.co.jp/fsecurity/ren … 6time.html
早速、以下のように設定を変更してみましたが、普通にログインできてしまいます。
何か設定方法に誤りがあるでしょうか？

1. /etc/security/time.confファイルに

*;* & !tty*;*;Wk1600-1800

を追加。（PM4:00〜PM18:00の間しか全てのユーザがログインできないように設定）

this is an example configuration file for the pam_time module. Its syntax
# was initially based heavily on that of the shadow package (shadow-960129).
#
# the syntax of the lines is as follows:
#
#       services;ttys;users;times
#
    ・
    中略
    ・

#xsh;ttyp*;root;!WdMo0000-2400
*;* & !tty*;*;Wk1600-1800
#
# End of example file.

2.pam_time.soの有効化
account requisite pam_time.so　（この行のコメントをはずす）

# Uncomment and edit /etc/security/time.conf if you need to set
# time restrainst on logins.
# (Replaces the `PORTTIME_CHECKS_ENAB' option from login.defs
# as well as /etc/porttime)
account requisite pam_time.so

3.PCの再起動

4.ログイン (現在時刻が１２：００PMですがログインできてしまいます。）

Cron ですが、
コード:
00    18   *   *   *   shutdown -h +5ron

でためしてみましたが、　Shutdownプロセスが開始されません。
ログインしているユーザにルート権限がないとできないのでしょうか？

hitoさん、
ありがとうございます。
早速、教えて頂いた通りに以下の手順で設定してみました。

1./etc/security/time.confファイルに *;*;*;Wk1600-1800の追加
　結果
　残念ながら、時間外で普通にログインできました。。

2. Cronの設定
　御指示頂いたコードは、
　コード:

　00    18   *   *   *   /sbin/shutdown -h +5
　
　なのですが、これだと、１８：００に確かにシャットダウンしますが、その後すぐに電源をいれて
　しまうと普通にログインできてしまうので再度電源をいれても10分後に電源がきれるようにコード
　を追加しました。（せっかちなので時間がきたら２分後に電源がきれるようにしました。）

　
　# m h  dom mon dow   command
　00    00   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　10    00   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　20    00   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　30    00   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　40    00   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　50    00   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　00    01   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　10    01   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　20    01   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　30    01   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　40    01   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　50    01   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　・・中略
　00    15   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　10    15   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　20    15   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　30    15   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　40    15   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　50    15   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　00    18   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　10    18   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　20    18   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　30    18   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　40    18   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　50    18   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2　
　・・中略
　00    23   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　10    23   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　20    23   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　30    23   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　40    23   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2
　50    23   *   *   *   /sbin/shutdown -h +2

このコードを使うと確かに普通にPCを利用できるのは１６：００〜１８：００の間だけになります。
（１６：００〜１８：００以外は10分おきにシャットダウンプロセスが開始される。）
ただ、ちょっとプアーなコードであると思います。
おそらく、数行で同様の内容のコードを書けると思うのですが、、、こういうものなのでしょうか？？

hitoさん、ありがとうございます。
Cronについてですが、教えていただいたコードでは、うまく動作しなかったのですが、
以下の通りに変更してみたらPC利用可能時間外にShutdownできました。

変更したコード
0-59 0-15,18-23 * * 1,2,3,4,5 /sbin/shutdown -h +2
0-59 0-11,18-23 * * 6,7 /sbin/shutdown -h +2

0-59の箇所は＊でいいと思うのですが、とりあえず希望通りに動きました。

祝日の件もいろいろと教えて頂いてありがとうございます。
子供向けに利用時間を制限できるGUI化されたアプリケーションができれば、
私と同じ悩みをもつ多くの（？）ユーザに利用してもらえるかもしれませんね。