システム -> 設定 -> ネットワーク接続ではダメですか？
どのようなシチュエーションでの話なのか詳しく書いた方が、識者の方からのアドバイスが得やすいと思います。
お手軽に済ますなら、ルータの DHCP サーバの設定で、特定の MAC アドレスだけ 固定 IP を割り振ってはどうでしょう。

識者ではありませんが、
有線LANで、Ubuntu 9.10 と 8.04 の場合です。

私の環境では、2つのネットワークがありますので、接続を二つ作っています。
右上のネットワーク接続のアイコンの設定からつくれます。

LAN端子が2つある機械はつなぎっぱなし、
LAN端子が1つの機械はLANをつなぎ変える時に
右上のアイコンをクリックして接続を変更して使っていますが特に問題はありません。
固定IPとDHCPとでも全然問題ありません。

設定を変更するのではなくて、設定を2つ作って切り替えて使うということですが、
無線の場合は、何か問題があるということでしょうか？