xfceは使っていませんが、解決に繋がるかもしれないサイトを見つけました。
http://yoshi-1968.com/2007/09/21/thunar-%e3%81%a7-%e5%85%b1%e6%9c%89%e3%83%95%e3%82%a9%e3%83%ab%e3%83%80%e3%82%92%e8%a6%8b%e3%82%8b/

shobondamaさん、CMasamiさんアドバイスありがとうございます。

すみません、ちょっと説明足らず&題名のつけ方が間違ってました。実はすでにshobondamaさんが紹介してくれたサイトを参考にしてLAN内のファイル共有はできています。本当にやりたいことは、ルーター越しのVPN接続に『gHamachi』というアプリを使用しているのですが、この『gHamachi』で接続したい相手を右クリック→Browseとすると『smb://*********" は正しい場所ではありません。』と表示されてしまいます。Ubuntuの場合はそのままNautilusが立ち上がりますので、『gHamachi』とNautilusが連携しているのかな〜?と思いました。ということは、Nautilusのプラグインかなにかが必要なのか？と思いまして質問をさせて頂きました。

CMasamiさん、アドバイスありがとうございます。

ご紹介頂いたサイト、今回の質問の件でのヒントはなかったのですが、とても参考になりました。特に『Hamachi Startup Script』というのは情報を探していたところでしたのでとても助かりました。