ディスプレイは１台だけでしょうか？一般オプションの「デスクトップサイズ」は、ワークスペース数ではなく、物理的なディスプレイ(ディアルディスプレイなど)の数を示すものだと思います。

Compizのワークスペース数の変更は、水平仮想サイズと垂直仮想サイズで行ないます。

KDEをインストールされているようですので、ウィンドウマネージャがKwinになってしまっているような気がします。Fusion Iconを使うなどして、Compizに切り替える必要がありそうです。

vine_userさん返信ありがとうございます。助かります。

ディスプレイは２台使用してます。KDEのセッション、Ubuntu Editionのセッション共に問題なく作動しています。
物理的なディスプレイ数を示すものでしたら２のはずですが、この場合２つで１つのディスプレイとして検出してるみたいです。

ワークスペース数の設定も本来それで設定することも確認しました。ワークスペース数は増えている(GUI上では)ようです。
ですが、クリックまたはショートカットキーで全く反応せずにワークスペースの移行ができない状態です。

Fusion IconでWindow Managerを確認したところ、Compizに設定されていました。やはりワークスペースの移動ができない状態です。
試しに別のWindow ManagerのKWinとMetacityを選択したところ、KWinもワークスペースの移動ができませんでした。
けれど、Metacityの方ではショートカットキー、クリックの両方ともワークスペースの移動ができました。

二方へ

返信ありがとうございました。解決しました。
vine_userさんの指摘から問題点がCompizの設定に問題があると考え、
よく確認してみたら"デスクトップの壁"の項目のチェック忘れだということがわかりました。
Compizの設定ではそちらにショートカットキーが設定されていました。

こちらの確認不足が原因でした。お手数かけました。